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烏克蘭進(jìn)入戰(zhàn)爭(zhēng)狀態(tài)以后,大家突然發(fā)現(xiàn)一種稀有氣體出現(xiàn)了緊缺。這種稀有氣體就是氖氣,據(jù)報(bào)道氖氣主要應(yīng)用于芯片產(chǎn)業(yè),烏克蘭承擔(dān)了世界上一半左右的氖氣供應(yīng)量,下來將可能出現(xiàn)新的芯片短缺危機(jī)。那氖氣在芯片產(chǎn)業(yè)中究竟是干什么的呢?中國(guó)氖氣提純行業(yè)迎來了重大機(jī)遇,但就在幾年前中國(guó)企業(yè)還無法生產(chǎn)符合要求的氖氣,只能高價(jià)進(jìn)口。
一、烏克蘭氖氣短缺的影響
根據(jù)媒體報(bào)道,烏克蘭危機(jī)造成的氖氣短缺對(duì)芯片產(chǎn)業(yè)造成重大影響,主要影響汽車芯片、路由器芯片等中低端芯片,像手機(jī)芯片、高端計(jì)算機(jī)芯片等最先進(jìn)的芯片幾乎不受影響。原因是,氖氣主要應(yīng)用在DUV光刻機(jī)上,高端芯片使用EUV光刻機(jī),所以產(chǎn)量不受氖氣供應(yīng)的影響。
EUV光刻機(jī),也就是極紫外光刻機(jī),工作時(shí)并不需要氖氣的輔助,這一點(diǎn)是事實(shí),但是就算是臺(tái)積電、三星和Intel這樣的芯片生產(chǎn)巨頭,也做不到全程只使用EUV光刻機(jī),有一些步驟還是會(huì)用到DUV光刻機(jī)的,所以并非完全不受影響。當(dāng)然,由于這些大廠往往都儲(chǔ)存了幾個(gè)月到半年的氖氣,在優(yōu)先保證高端產(chǎn)能的背景下,手機(jī)芯片產(chǎn)量確實(shí)可以不受影響。但價(jià)格可能也會(huì)受到這些因素的影響。
二、氖氣到底是干什么的?
回來說DUV光刻機(jī)為什么必須用氖氣,而且用量還那么大。DUV光刻機(jī),也叫深紫外光刻機(jī),使用準(zhǔn)分子激光作為光源。現(xiàn)在常用的光源有248nm的KrF準(zhǔn)分子激光器和193nm的ArF準(zhǔn)分子激光器。其中,除了最先進(jìn)的EUV光刻機(jī)以外,大家常說的浸沒式DUV光刻機(jī),使用的光源就是ArF準(zhǔn)分子激光器。
其實(shí),準(zhǔn)分子激光器能發(fā)光的關(guān)鍵,就是利用電極放電激發(fā)氣體生成不穩(wěn)定的準(zhǔn)分子,然后產(chǎn)生激光。之所以叫準(zhǔn)分子,是因?yàn)槟鞘窃谡G闆r下無法穩(wěn)定存在的分子,比如ArF,它的存在并不符合化學(xué)常識(shí),也極其不穩(wěn)定,百萬分之一秒都不到的時(shí)間內(nèi)就會(huì)消失。這種分子含有非常高的能量,分解的過程釋放出特定波長(zhǎng)的紫外光。ArF分解釋放193nm紫外光,KrF分解釋放248nm紫外光,XeCl分解釋放308nm紫外光。
激光波長(zhǎng)越短,分辨率越高,所以現(xiàn)在芯片產(chǎn)業(yè)普遍使用紫外激光來做光源。其中DUV光刻機(jī)的光源基本上都是準(zhǔn)分子激光光源。從字面上來看,這些準(zhǔn)分子激光器好像跟氖氣都沒有什么關(guān)系。但是,氖氣卻是制作光源必不可少的元素。
了解化學(xué)的朋友都知道,氟氣是腐蝕性極強(qiáng)的化學(xué)物質(zhì),能腐蝕絕大多數(shù)不含氟的化學(xué)物質(zhì)。同時(shí),面對(duì)都能把稀有氣體電離的強(qiáng)電場(chǎng),一般的化學(xué)物質(zhì)很容易被電離,也就很容易把電極給短路了。要想讓稀有氣體和氟氣的混合氣體能順利產(chǎn)生準(zhǔn)分子,又不至于把電極給短路掉,必須加入足夠量的緩沖氣體。這種緩沖氣體,必須是比氬氣等稀有氣體還要更穩(wěn)定的氣體,那就只剩下氦氣和氖氣兩種了。由于在緩沖性能上氖氣有獨(dú)特的優(yōu)勢(shì),所以絕大多數(shù)的準(zhǔn)分子激光器都用氖氣做緩沖氣體。
不僅ArF準(zhǔn)分子激光器是這樣,KrF準(zhǔn)分子激光器、XeCl準(zhǔn)分子激光器等所使用的緩沖氣體也往往是氖氣。這里的緩沖氣體,添加量要比反應(yīng)氣體還要多很多,比如ArF準(zhǔn)分子激光器中,緩沖氣體的含量達(dá)到97%左右。也就是雖然名字叫ArF準(zhǔn)分子激光,氖氣的含量卻遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于Ar氣和氟氣。所以你就可以理解,同樣是稀有氣體,為什么大家都在談氖氣危機(jī),卻很少談氬氣危機(jī)或其他稀有氣體危機(jī)。
此外,準(zhǔn)分子激光器中的氣體是有壽命的,需要定期更換。就像前面說的,因?yàn)榉鷼饩哂袠O強(qiáng)的腐蝕性,激光器中哪怕極微量的雜質(zhì),都會(huì)讓氣體中毒。所以不僅激光器內(nèi)部所用的所有材料都極其講究,就連緩沖氣體氖氣也需要極高的純度。就算這些都能做到,激光器每一次發(fā)光,都會(huì)損耗一些氟氣,產(chǎn)生一些污染物,污染物越積累越多,氣體的發(fā)光能力就會(huì)越來越差,很快就不符合要求了。
早期的準(zhǔn)分子激光器,內(nèi)部氣體只能支持一千萬次左右的發(fā)光,如果發(fā)光頻率低還好,現(xiàn)在用來制芯片的光刻機(jī)光源,每秒鐘就要發(fā)光6000次,按這個(gè)標(biāo)準(zhǔn)不到半個(gè)小時(shí)就要報(bào)廢了。好在通過不斷改進(jìn),利用氣體循環(huán)系統(tǒng),現(xiàn)在的準(zhǔn)分子光源中加一次氣體已經(jīng)可以持續(xù)使用幾天的時(shí)間了。但是就算可以維持幾天,也意味著每臺(tái)儀器,每過幾天就要換一次氣體,一年下來少說也需要換個(gè)幾十次氣體,每年的用量非常可觀啊。這就是芯片產(chǎn)業(yè)每年需要大量高純度氖氣的主要原因。
當(dāng)然,需要用到準(zhǔn)分子激光器的領(lǐng)域可不是只有芯片制造領(lǐng)域,還有醫(yī)學(xué)領(lǐng)域、工業(yè)雕刻等方面,有準(zhǔn)分子激光光源的地方,就需要用到氖氣。此外,除了準(zhǔn)分子激光領(lǐng)域需要的高純度氖氣以外,氖氣在各行業(yè)的用途也挺大的。比如城市霓虹燈、信號(hào)燈、高端制冷劑、深海潛水等領(lǐng)域都可以用到氖氣,據(jù)我了解導(dǎo)彈的精確制導(dǎo)功能也需要氖氣的參與。只不過芯片產(chǎn)業(yè)對(duì)氖氣純度的要求是最高的。
三、為啥只有烏克蘭和中國(guó)大量供應(yīng)氖氣
通過媒體報(bào)道,大家也多少了解一些了,氖氣是鋼鐵產(chǎn)業(yè)的副產(chǎn)物,烏克蘭的氖氣是用俄羅斯鋼廠生產(chǎn)的粗氖氣提煉的,中國(guó)是世界上最大的鋼鐵生產(chǎn)國(guó),氖氣的產(chǎn)量自然也不低。
之所以氖氣是鋼鐵廠的副產(chǎn)品,最主要的原因是鋼鐵廠煉鋼時(shí)必須用大量氧氣,這些氧氣靠購(gòu)買是不劃算的,所以一般成規(guī)模的鋼廠都會(huì)自己建設(shè)空氣分餾工廠,除了能得到生產(chǎn)需要的氧氣以外,還可以生產(chǎn)氮?dú)狻鍤狻⒛蕷狻⒑獾雀碑a(chǎn)品,這些副產(chǎn)品對(duì)外銷售可以收回一部分生產(chǎn)成本。
當(dāng)然,傳統(tǒng)的空氣分餾設(shè)備是無法有效分離氖氣的,一方面氖氣含量很低,在空氣中只占十萬分之一左右,另一方面氖氣的沸點(diǎn)極低,跟液氫差不多,很難變成液體,傳統(tǒng)分餾方法難以獲得有用的氖氣,明知道這東西值錢,卻也無能為力。
還是德國(guó)人比較有經(jīng)濟(jì)頭腦,他們發(fā)現(xiàn)中國(guó)的鋼鐵產(chǎn)量如此之大,空氣分餾需求也非常巨大,寶貴的氖氣重新排回空氣實(shí)在可惜。他們主動(dòng)把能生產(chǎn)氖氣的初級(jí)濃縮塔設(shè)備賣給中國(guó),讓中國(guó)幫他們生產(chǎn)粗產(chǎn)品。他們低價(jià)買到粗產(chǎn)品以后,再進(jìn)行純化,得到高純氖氣,返過來還能再高價(jià)賣給中國(guó)。至于提純氖氣的高端設(shè)備以及相關(guān)技術(shù)是絕對(duì)保密的。長(zhǎng)期以來,世界上只有德國(guó)的林德公司和烏克蘭一家公司掌握相關(guān)設(shè)備的生產(chǎn)技術(shù)。世界上絕大多數(shù)的高純氖氣,由烏克蘭幾家公司和德國(guó)林德公司遍布世界的工廠來提供,利潤(rùn)非常高。
當(dāng)然,中國(guó)也高度重視這個(gè)領(lǐng)域的研發(fā),經(jīng)過十多年的潛心研發(fā),到2015年,中國(guó)杭州的一家設(shè)備公司研發(fā)的稀有氣體精制裝置投產(chǎn)成功,通過了驗(yàn)收。中國(guó)國(guó)產(chǎn)設(shè)備制造的氖氣純度達(dá)到99.9997%,達(dá)到國(guó)際先進(jìn)水平,完全符合芯片生產(chǎn)工藝的需求。值得一提的是,當(dāng)初該設(shè)備投入生產(chǎn)僅半年,創(chuàng)收1.3億元,利潤(rùn)達(dá)到1.1億元。可見高純氖氣堪稱是氣體領(lǐng)域的黃金,而相關(guān)生產(chǎn)設(shè)備堪比印鈔機(jī)。
現(xiàn)如今,由于烏克蘭的氖氣工廠生產(chǎn)受限,世界上氖氣的供應(yīng)量嚴(yán)重不足,全世界的芯片廠家都跑到中國(guó)來搶購(gòu)高純氖氣。氖氣的價(jià)格也是抬高了數(shù)倍,利潤(rùn)率再創(chuàng)新高。當(dāng)然,中國(guó)的鋼鐵產(chǎn)能處于世界第一位,高純氖氣的產(chǎn)量卻遠(yuǎn)比不上烏克蘭之前的水平,可挖掘潛力還是很大的。估計(jì)短時(shí)間內(nèi)還會(huì)有更大的產(chǎn)能被開發(fā)出來,以彌補(bǔ)世界上高純氖氣的需求缺口。
四、氖氣提純到底難在什么地方?
空氣里21%的氣體是氧氣,78%的氣體是氮?dú)猓O碌臍怏w絕大多數(shù)是稀有氣體,稀有氣體約占空氣的0.94%。稀有氣體里面絕大多數(shù)都是氬氣,占99%以上,按比例來說,氬氣的含量是氖氣含量的一千倍左右,所以氖氣雖然是含量第二多的稀有氣體,但確實(shí)非常稀少。
不僅含量低,沸點(diǎn)低也是個(gè)難題。氬氣的沸點(diǎn)介于氮?dú)夂脱鯕庵g,在制氧氣的過程中,捎帶腳就可以得到氮?dú)夂蜌鍤猓に嚤容^簡(jiǎn)單,所以氬氣并不算太貴。但是氖氣則不同,氖氣的沸點(diǎn)跟氫氣差不多,只比氦氣高一些,傳統(tǒng)的空氣分離設(shè)備無法把它們?nèi)齻€(gè)給液化。要想提取氖氣和氦氣,必須用深度冷卻法。通常需要用液氫或液氦才能把氖氣給液化。
當(dāng)然,按照沸點(diǎn)來劃分的話,跟氖氣比較接近的只有氫氣和氦氣,而且氫氣和氦氣沸點(diǎn)都比氖氣更低一些,理論上通過分餾的方法也可以把它們?nèi)齻€(gè)分開。但是芯片產(chǎn)業(yè)用的高純氖氣,可不是通過簡(jiǎn)單分餾就能得到的,各種雜質(zhì)不可能通過簡(jiǎn)單的分餾就去除干凈,尤其是化學(xué)性質(zhì)跟氖氣比較接近的氦氣。
簡(jiǎn)單概括起來,高純氖氣的提純流程是深冷法空分設(shè)備濃縮、除氫、除氮、低溫吸附、氖氦分離等步驟。最難的步驟是氖氦分離,這里面涉及的技術(shù)是機(jī)密的。所有高純氖氣生產(chǎn)工藝研究,都是重點(diǎn)關(guān)注怎樣把氖氣中微量的氦氣去掉。
好在現(xiàn)在中國(guó)已經(jīng)有了成熟的分離方法了,而且成本控制得還不錯(cuò)。希望后面能進(jìn)一步擴(kuò)大生產(chǎn),盡快彌補(bǔ)世界芯片產(chǎn)業(yè)的氣體缺口。近幾年影響芯片產(chǎn)能的壞消息太多了,我們需要一些好消息。